韋澳屬京兆韋氏逍遙公房，韋世康九世孫，宰相韋貫之的長子。大和六年（832年）進士，有十年不仕。歷官戶部侍郎，唐宣宗朝，先後擔任知制誥、翰林學士承旨。大中八年（854年），韋澳認為科場腐敗，寫有《廢等第》一文，稱「全非考核，盡係經營」。大中十年（856年）五月二十五日，官京兆尹（首都市長），國舅鄭光的莊吏抗稅，欺壓百姓。韋澳將他拘捕到案。宣宗在延英殿詢問韋澳此事，並為其說情。大中九年（855年）五月，著有《諸道山河地名要略》。

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